最近除了降價的特斯拉,還有一輛車也在網絡上討論的沸沸揚揚,那就是前兩天上市的廣汽新能源 Aion S 。這輛車最值得討論的就是:秦Pro EV 電池容量 56 千瓦時,綜合工況續(xù)航 420 公里,Aion S 58.8 千瓦時的電池容量卻能多出 90公里的續(xù)航?
當然這個問題涉及到很多方面的原因,比如風阻系數、車身重量、電池、電驅系統(tǒng)等,今天我們就單純的聊聊 Aion S 這個電池——寧德時代 NCM811 電池。
■ 什么是“NCM811”?
首先要說明的是,NCM811 電池是我們熟悉的三元鋰電池的一種,我們知道三元鋰電池的正極材料是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據實際需要調整,所以“811”表示的是鎳鈷錳的占比,也就是 8 成鎳,1 成鈷,1 成錳。而"NCM”是這三種元素的簡稱。這種材料可以寫成化學式 LiNixCoyMnzO2 ,其中 x+y+z=1。
而類似的還有 NCM523、NCM622 等電池,而目前很多廠家使用的都是 NCM532 電池
■ 為什么要用 NCM811 電池?
這個問題很好解釋,以目前的情況來看,如果哪個新能源相關的東西被大批廠家追捧,那么它肯定具有“便宜”、“能提升續(xù)航”這兩個優(yōu)點中的一個,或者是都有。NCM811 電池就屬于兩者都有的典型,鎳含量高能提升續(xù)航,鈷含量低能降低售價。
■ 先了解電池充放電的原理吧
本質上 NCM811 是提升了鎳的含量并降低了鈷的含量,為什么這樣就能提升續(xù)航和降低價格了呢?我們要先從鋰電池的充放電原理說起。
首先。三元鋰電池的正極材料一般為鎳鈷錳酸鋰,負極材料一般為碳素材料,需要注意的是電池中不含“鋰單質”,含的是“鋰離子”(有單質鋰存在是因為發(fā)生析鋰現(xiàn)象,會導致電池失控,我們以后再說)。
當對電池進行充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經過電解液運動到負極。而作為負極的碳呈層狀結構,它有很多微孔,達到負極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣,當對電池進行放電時,嵌在負極碳層中的鋰離子脫出,又運動回正極?;卣龢O的鋰離子越多,放電容量越高。
在這個過程中,鎳鈷錳 3 種元素的的主要價態(tài)分別是 +2 價、+3 價和 +4 價,而鎳和鈷作為活性物質,在充放電時會發(fā)生電荷轉移,錳不參與化學反應,能提供安全性和穩(wěn)定性。
具體變化是,充電時鎳從 +2價變成 +4價,鈷是從 +3價變?yōu)?+4價,錳和鋰不變化,下面舉一個鈷的例子,這個電池的正極材料是 LiCoO2。
鋰離子從 LiCoO2 中脫出并釋放一個電子,CO 得到這個電子,從三價被氧化成四價。
其實 LiCoO2 一直是鋰電池的主導正極材料,但鈷毒性大,價格貴,導致人們希望尋找代替品,于是鎳鈷錳酸鋰就出現(xiàn)了。
上面我們知道,鎳作為三元鋰電池的正極活性物質參與化學反應,也就是可以這么理解,鎳的含量越高,電池內就能發(fā)生更多的化學反應,使更多的鋰離子移動,從而獲得更大的電池容量。
■ 為什么都 9012 年了,才導入 NCM811 電池?
是因為這種電池在技術上有幾個難點,我們挑幾個重點的講。
第一個是鎳占比的增大,會導致電池的熱穩(wěn)定性和容量損失,這個跟 NCM 正極結構有關,可以通過制備方法的改進等方式來解決。原理在下面,比較復雜,我用三明治給大家打個比方講一講,有興趣的朋友可以看一看,不想看的請?zhí)较乱粋€問題的位置。
下面這張圖表示了不同 NCM 電池的放電容量、熱穩(wěn)定性和容量保持率的關系,可以看出,隨著鎳的占比增大,放電容量不斷提升,但另外兩個參數都是下降的。主要表現(xiàn)形式就是循環(huán)充放電的容量損失和高溫環(huán)境容量加速衰減。
先來講講容量保持率,這里涉及到一個概念:陽離子混排,是導致電池容量衰減的重要因素。
理解陽離子混排,首先要理解一個“α-NaFeO2 型層狀巖鹽結構圖”的模型,我們上文提到的 LiCoO2、LiNixCoyMnzO2 的空間結構都符合這個模型,這玩意長這樣:
長得很難懂……不過你可以簡單理解為,這玩意是一個一個三明治拼起來的,第一層面包是個六邊形,第二層火腿是個三角形,第三層面包也是三角形,這么三層做成一個三明治。
有了這個模型,我們看看比較好理解的 LiCoO2,長這樣:其中鋰離子、氧和鈷是交替充當第一層面包、第二層面包和火腿的。
然后我們把鈷換成三元材料就行了,就類似于你把上面那個三明治中間夾的火腿換成牛肉西紅柿和洋蔥,換完了大致這樣:
因為 +2 價鎳離子(0.069 毫米)與鋰離子(0.072 毫米)的半徑非常接近,使得鎳離子很容易占據鋰離子的位置,鋰離子也會擠到鎳離子,造成陽離子混排,又因為鎳離子的半徑略小,會導致間晶片厚度變?。ɡ斫鉃槿髦蔚拿繉雍穸葴p小),并在充電時把 +2 價鎳離子氧化為 +3 價或 +4 價,造成局部空間塌陷,增加了鋰離子的嵌入難度,自然影響容量。
▲ 左邊表示正常的鋰離子、鎳離子位置,右邊是發(fā)生了陽離子混排的情況
而鋰離子擠到鎳離子的位置,因為鋰離子半徑大于鎳離子,使得嵌入的鋰離子更難脫出。當然這個問題不是沒有解決方案的,使用更高級的正極材料制備技術就能減緩陽離子混排,但技術和工藝的改進絕不是一朝一夕就能完成的。
第二個原因是,高鎳電池最好搭配硅基負極技術、高壓電解液、隔膜、熱管理系統(tǒng)等一系列材料或技術,而這些技術的實現(xiàn)也存在很多技術問題,下面以負極硅基材料為例講一下,看不懂原理的直接看三明治圖上面加粗的字就好。
鎳含量的提升導致電池容量增大,就必須配備更大容量的負極材料接收鋰離子,根據學術資料,石墨的理論嵌鋰容量為0.372Ah/g,而單質硅能達 4.2Ah/g,直接暴增 13 倍。
▲ 硅負極材料
但是硅做負極又有一個大問題,硅材料在充放電過程中體積變化太大,高達 3 倍以上。這是因為硅不具有石墨那樣的結構,它儲存鋰離子的方式是“發(fā)生化學反應”,而不是像石墨那樣嵌入。
在首次放電過程中,隨著電壓的下降,首先形成嵌鋰硅與未嵌鋰晶態(tài)硅兩相共存的核殼結構。隨著嵌鋰深度的增加,鋰離子與內部晶體硅反應生成硅鋰合金,最終以 Li15Si4 的合金形式存在。這一過程中相比于原始狀態(tài)硅體積變大約 3 倍,巨大的體積效應導致硅電極的結構破壞,活性物質與集流體活性物質與活性物質之間失去電接觸,鋰離子的脫嵌過程不能順利進行,造成巨大的不可逆容量。
行了我知道這段話你們懶得看,就理解成三明治加的肉蛋菜太豐富了把面包撐爆了吧……順便吐槽下賽百味,每次塞這么多我都沒處下口。
當然這也是有解決手段的,比如說碳化硅材料之類的,我們在這里提到就是想說明一個問題:與高鎳正極搭配的負極技術也需要不斷的深入研究。
其他的諸如電解液、隔膜、熱管理的一系列技術問題,我們就不細講了。
■ 邦點評
既然廣汽新能源在這個節(jié)點使用 NCM811 電池,想必對以上的技術和安全問題都有了一套成熟的解決方案,并經過嚴格的測試和認證才把 Aion S 推向市場。目前也不是只有寧德時代一家推 NCM811 電池,比亞迪早在 2018 年就放出消息說今年會推 NCM811 電池,相信很多朋友都會以為是比亞迪率先開啟高鎳的時代呢。
邦老師覺得大家也無需糾結或者質疑電池的問題,畢竟 NCM811 是未來的趨勢。喜歡嘗鮮的消費者不妨試試,保守的朋友們大可觀察一陣子 NCM811 電池的后續(xù)表現(xiàn)和技術攻關,另外大家有什么不明白的問題都可以問邦老師哦,也歡迎各位技術大神指教~